苯并咪唑新添绿色合成工艺
近日,中科院化学研究所科研人员在CO2化学转化方面取得重要进展,开发了苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯甲醛三种产品的合成新工艺。
由于CO2热力学稳定性和化学惰性非常稳定,如何实现温和条件(尤其是常温常压)下的化学转化是一个极具挑战性的科学问题。研究人员通过构筑不同催化体系,发展了基于邻苯二胺或邻硝基苯胺、CO2和H2三组分反应合成苯并咪唑的绿色新途径,“一锅法”制得了苯并咪唑;以离子液体[HDBU][OAc]为溶剂和催化剂,使邻苯二胺与CO2直接羰基化反应生成苯并咪唑酮;采用商业Pd/C和有机碱DBU(1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7)的协同催化,发展了基于碘苯、CO2和聚甲基氢硅氧烷(PMHS)反应直接合成苯甲醛的新方法。
此外,研究人员通过设计合成双功能离子液体,发展了常温常压下CO2与邻氨基苯腈类化合物反应合成喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮类化合物的新型催化体系。该离子液体由有机碱和弱质子给体三氟乙醇(TFE)中和反应制得,可在常常压下吸收CO2,捕集容量高达1.01mol/mol。研究发现,离子液体的阴离子可活化CO2分子,其阳离子和阴离子通过氢键作用共同活化邻氨基苯腈底物分子,促使产物生成。研究人员考察了一系列含有不同取代基的邻氨基苯腈与CO2的反应,均获得相应的喹唑啉-2,4(1H,3H)-二酮产物。该离子液体使反应在无溶剂、无金属参与条件下进行,是一种实现温和条件下CO2化学转化的绿色催化体系,具有广阔的应用前景。